超濾納濾(米)膜技術(shù)MMCD
原理和特點
膜分離是利用膜對混合物中各組分的選擇滲透作用性能的差異,以外界能量或化學位差為 推動力對雙組分或多組分混合的氣體或液體進行分離、分級、提純和富集的方法。膜孔徑處 于納米級,適宜于分離分子量在200~1000,分子尺寸約為1 nm的溶解組分的膜工藝被 稱為納濾(NF)。NF膜分離需要的跨膜壓差一般為0.5~2.0 MPa,比用反滲透膜達到同樣的 滲透能量所必需施加的壓差低0.5~3 MPa。根據(jù)操作壓力和分離界限,可以定性地將NF排 在反滲透和超濾之間,有時也把NF稱為”低壓反滲透”或”疏松反滲透”。20世紀70年代J. E. Cadotte研究NS-300膜,即為研究NF膜的開始。當時,以色列脫鹽公司用” 混合過濾”(Hybrid Filtration)來表示介于反滲透與超濾之間的膜分離過程,后來美國的F ilm*.Tech公司把這種膜技術(shù)稱為納濾,一直沿用至今。之后,NF發(fā)展得很快,膜組件于80 年代中期商品化。目前,NF已成為世界膜分離領域研究的熱點之一。
NF分離是一種綠色水處理技術(shù),在某些方面可以替代傳統(tǒng)費用高、工藝繁瑣的污水處理方 法。其技術(shù)特點是:能截留分子量大于100的有機物以及多價離子,允許小分子有機物和單 價離子透過。可在高溫、酸、堿等苛刻條件下運行,耐污染。運行壓力低,膜通量高,裝置 運行費用低??梢院推渌鬯幚磉^程相結(jié)合以進一步降低費用和提高處理效果。在水處理 中,NF膜主要用于含溶劑廢水的處理,能有效地去除水中的色度、硬度和異味。NF膜以其 特殊的分離性能已成功地應用于制糖、制漿造紙、電鍍、機械加工以及化工反應催化劑的回 收等行業(yè)的廢水處理。
1.2 試驗研究及應用情況
(1)日用化工廢水處理。用NF膜處理日用化工廢水的應用研究表明,NF膜耐酸 堿,有優(yōu)良的截留率,對重金屬有很好的去除率,不存在膜污染問題。據(jù)估計,由于NF膜的 運行費用低于反滲透技術(shù),對有機小分子有良好的脫除率,可能會覆蓋90%以上的日用化工 廢水處理。
(2)石油工業(yè)廢水處理。
石油工業(yè)廢水主要包括石油開采和煉制過程中產(chǎn)生的含各種無機鹽和有機物的廢水,其成分 非常復雜,處理難度大。采用膜法特別是NF法與其他方法相給合,既可有效處理廢水還可以 回收有用物質(zhì)。例如,先用NF膜將原油廢水分離成富油的水相和無油的鹽水相,然后把富油 相加入到新鮮的供水中再進入洗油工序,這樣既回收了原油又節(jié)約了用水。以前多采用反滲 透 和相分離結(jié)合的方法處理石油工業(yè)廢水,但存在著膜污染嚴重的問題,如果在反滲透前加一 NF膜,就可以解決膜污染的問題。石油工業(yè)的含酚廢水中主要含有苯酚、甲基酚、硝基酚以 及各類取代酚,此類物質(zhì)的毒性很大,必須脫除后才能排放,若采用NF技術(shù),不僅酚的脫除 率可達95%以上,而且在較低壓力下就能高效地將廢水中的鎘、鎳、汞、鈦等重金屬高價離 子脫除,其費用比反滲透等方法低得多。
(3)殺蟲劑廢水處理。一般的水處理方法不能除去污染水中的低分子有機農(nóng)藥。通過研究NF膜對不含酚殺蟲劑的截留性能,發(fā)現(xiàn)除了二氯化物以外,其他殺蟲劑的截留 率均高于96.7%,所有殺蟲劑在NF膜上的吸附能力均受其疏水性的影響。采用NF處理含有酚 類殺蟲劑的廢水也十分有效。
(4)化纖、印染工業(yè)廢水處理。NF可以用于印染過程排水中染料及助劑的脫除和回用。處 理染料聚合漿料時,由于大多數(shù)染料的分子量在幾百到幾千,NF膜可以讓一些無機鹽或小分 子通過,而對較大的染料分子進行截取,粗染料漿液經(jīng)NF系統(tǒng)后,染料可以富集,而無機鹽 的濃度下降,脫鹽率大于98%,染料損失率小于0.1%,而且可以在高溫下運行。此外,NF還 可以用于纖維加工過程中的含油廢水的處理及回收再利用。
(5)生活污水處理。采用常用的生物降解和化學氧化相結(jié)合的方法處理生活污水時,氧化 劑的消耗很大,殘留物多。如果在它們之間增加一個NF系統(tǒng),讓能被微生物降解的小分子( 分子量小于100)通過,不能生物降解的有機大分子(分子量大于100)被截留下來經(jīng)化學氧化 后再生物降解,這樣就可以充分發(fā)揮生物降解的作用,節(jié)省氧化劑或活性炭的用量,降低殘留物的含量。
(6)熱電廠二次廢水的治理及回收利用。熱電廠的二次廢水主要來自沖灰、除塵及冷卻系統(tǒng),此類廢水中含有大量的懸浮固體、灰份 及高含量的鹽份和部分有機物。利用NF可以把這一類廢水處理成工業(yè)回用水。首先用微濾除 去水中的全部懸浮顆粒,質(zhì)量分數(shù)為99%的BOD、98%的COD、73%的總氮和17%的總磷,同時將 水中的菌落總數(shù)降到3~4個/L,然后加酸降低pH以除去CO2,再經(jīng)NF脫鹽,達到鍋 爐用水的質(zhì)量。澳大利亞太平洋熱電廠的Eraring發(fā)電站目前已用NF對此類廢水進行處理, 每天處理1 000~15 000 m3廢水,既減輕了市政供水系統(tǒng)的負荷,每年又可為熱電廠節(jié)約 操作費用80萬美元。該熱電廠準備擴大發(fā)電規(guī)模,用水量也相應增大,估計到2010年,處理 此類廢水量將達5 000 m3/d,效益極其可觀。
(7)酸洗廢液處理。鋼廠的酸洗工序是將鋼材浸入質(zhì)量分數(shù)為20%左右的硫酸酸洗槽中進行 酸洗。隨著酸洗的進行,硫酸濃度逐漸降低,硫酸亞鐵濃度不斷增高,當溶液中硫酸的質(zhì)量 分數(shù)降至6%~8%、生成的硫酸亞鐵濃度超過200~250 g/L時,酸洗速率下降,必須更 換酸洗液,排放酸洗廢液。酸洗好的鋼材必須用清水進行沖洗以除去表面的酸性物質(zhì),又造 成了廢酸水的外排。為了保護環(huán)境,節(jié)約資源,可采用NF工藝處理酸洗廢液。利用NF膜對硫 酸和硫酸亞鐵截留率的不同,先將硫酸亞鐵截留在濃縮液中,然后將濃縮液送入冷卻結(jié)晶罐, 冷卻結(jié)晶出FeSO4·7H2O。透過液再經(jīng)能截留硫酸的另一NF膜組件,截留后濃縮為20%的 硫酸,再生酸液回收利用,透過液則排至廢酸水站,進一步處理排放或回收。這一工藝回收 了硫酸和硫酸亞鐵,同時實現(xiàn)了酸洗廢液的回收綜合利用和廢酸水達標排放的目的。
(8)造紙廢水處理。采用NF膜技術(shù)替代傳統(tǒng)的化學處理 法能更為有效地除去深色木質(zhì)素。木漿漂白過程產(chǎn)生的氯化木質(zhì)素 是帶負電的,容易被帶負電性的NF膜截留,并且對膜不會產(chǎn)生污染。另外,因為整 個處理過程中對陽離子(Na+)的脫除率并沒有嚴格要求,采用反滲透技術(shù)就顯得沒有必要 。采用超濾/納濾處理牛皮紙制造廢水有很好的效果。
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