工業(yè)污水處理化學(xué)法處理電鍍廢水的研究進(jìn)展
電鍍廢水成分復(fù)雜,通常含酸、堿、有機(jī)溶劑、重金屬離子等毒性物質(zhì),危害性較強(qiáng)[1]。電鍍廢水的處理與回用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。目前,電鍍廢水主要采用化學(xué)法、物理法、物理法、化學(xué)法和生物法處理。
化學(xué)方法,包括氧化還原法、化學(xué)沉淀法和化學(xué)中和法,是比較成熟和有效的方法,適用于各類電鍍廢水的處理。到目前為止,已經(jīng)開展了大量關(guān)于電鍍廢水化學(xué)處理的研究。本文綜述了國內(nèi)外的研究進(jìn)展。
1化學(xué)法處理含鉻電鍍廢水
含鉻電鍍廢水的處理主要采用氧化還原法和化學(xué)沉淀法.氧化還原法通過添加氧化劑或還原劑將有毒物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無毒或微毒物質(zhì),與電鍍廢水中的有機(jī)物質(zhì)如有機(jī)溶劑和重金屬離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)[3]。氧化還原法可分為化學(xué)氧化法和化學(xué)還原法。
化學(xué)還原法得到了廣泛的應(yīng)用。通常使用的還原劑是硫酸亞鐵,亞硫酸鹽等。張志軍等Ⅲ以硫酸亞鐵為還原劑,利用Fe2+將含鉻電鍍廢水中的Cr(VI)還原成Cr(III),并通過調(diào)節(jié)pH值促使Cr(III)形成Cr(OH)?! ∴u敏敏等也選用硫酸亞鐵作為還原劑處理含鉻電鍍廢水。
通過單因素試驗研究了硫酸亞鐵投加量對含鉻電鍍廢水中Cr(VI)質(zhì)量濃度的影響。結(jié)果表明:隨著硫酸亞鐵投加量的增加,含鉻電鍍廢水中Cr(VI)的質(zhì)量濃度降低。研究了還原劑用量、反應(yīng)時間和pH值對含鉻電鍍廢水處理效果的影響。同時比較了硫酸亞鐵、亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的還原效果。
結(jié)果表明,以硫酸亞鐵為還原劑處理含鉻電鍍廢水是可行的。亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉也可用作還原劑來處理含鉻電鍍廢水,并且它們在最佳條件下的處理也是理想的。得到的結(jié)果不同,楊廣平等口]通過對比實(shí)驗證實(shí),亞硫酸氫鈉是的還原劑。以亞硫酸氫鈉為還原劑處理含鉻電鍍廢水,可以保證出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。對于含鉻電鍍廢水的處理,通常使用硫酸亞鐵作為還原劑,并加入大量石灰。
石灰起沉淀劑或凝結(jié)劑的作用,同時起到增強(qiáng)硫酸亞鐵還原的作用。鑒于添加了大量石灰,一些學(xué)者提出使用粉煤灰代替石灰作為成本考慮因素。以亞硫酸鐵為還原劑、以粉煤灰為沉淀劑處理含鉻電鍍廢水,更為經(jīng)濟(jì)[8-9]。
化學(xué)沉淀法是通過加入化學(xué)試劑與電鍍廢水中的某些有毒物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成難溶的沉淀物,實(shí)現(xiàn)固液分離,達(dá)到去除有毒物質(zhì)的目的。
根據(jù)沉淀劑的不同,化學(xué)沉淀法可分為氫氧化物沉淀法、鐵氧體沉淀法、鋇鹽沉淀法、硫化物沉淀法等。 鋇鹽沉淀法僅適用于去除含鉻電鍍廢水中的Cr(VI)。鉻等重金屬形成的氫氧化物不溶于水,易于固液分離去除。王本洋等向含鉻電鍍廢水中投加焦亞硫酸鈉,將Cr(VI)還原成Cr(III),并形成Cr(OH)。
同時,采用氣浮設(shè)備分離Cr(OH)3,從而去除含鉻電鍍廢水中的Cr(VI)。鐵素體沉淀法的原理是促進(jìn)鐵素體晶體的形成和重金屬離子的沉淀,在含鉻電鍍廢水的處理中更為實(shí)用。吳成寶等[11]介紹了含鉻電鍍廢水鐵素體沉淀處理的原理,闡述了常用工藝流程,分析了工藝參數(shù)對鐵素體析出處理效果的影響。黃繼國等采用改進(jìn)的鐵氧體沉淀法處理含鉻電鍍廢水。
實(shí)驗水樣取自四平某電鍍車間。廢鐵屑還原塔由廢鐵絲堆放而成。研究了三氯化鐵投加量、pH值、還原時間和還原塔含鉻廢水用量對鐵素體沉淀法處理效果的影響。實(shí)驗結(jié)果表明,鐵氧體沉淀法處理含鉻電鍍廢水效果較好。
鐵氧體沉淀法適合處理成分簡單、Cr(V1)的質(zhì)量濃度較低的含鉻電鍍廢水。對于具有復(fù)雜組成和高質(zhì)量濃度的Cr(VI)的含鉻電鍍廢水,僅鐵素體沉淀的效果不令人滿意。結(jié)果表明:采用鐵氧體沉淀法的絡(luò)合法處理成分復(fù)雜、質(zhì)量濃度高的含鉻電鍍廢水,出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。 氫氧化物沉淀法適用于去除含鉻電鍍廢水中的Cr(VI)。
李航彬等采用鋇鹽沉淀法處理含鉻電鍍廢水。研究了預(yù)調(diào)節(jié)pH值和沉淀劑用量對含鉻電鍍廢水處理效果的影響,得出了鋇鹽沉淀法處理含鉻電鍍廢水的最佳工藝參數(shù)。結(jié)果表明:采用最優(yōu)工藝參數(shù)處理后的含鉻電鍍廢水中Cr(VI)的質(zhì)量濃度約為0.4mg/L,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。謝東麗等同樣采用鋇鹽沉淀法處理含鉻電鍍廢水。
結(jié)果表明:初始pH值和計量比對含鉻電鍍廢水中Cr(VI)的去除率影響明顯,而溫度對含鉻電鍍廢水中Cr(VI)的去除率幾乎無影響。初始pH值為8~9時,Cr(VI)的去除率超過95%;計量比為1.1:1.0時,Cr(VI)的去除率超過99%。經(jīng)鋇鹽沉淀法處理后,含鉻電鍍廢水中Cr(VI)的質(zhì)量濃度為0.2767mg/L,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。吳永林[18]的研究表明:采用鋇鹽沉淀法處理含鉻電鍍廢水的效果較好,處理后Cr(VI)的質(zhì)量濃度低于0.002mg/L。
2含鎳電鍍廢水的化學(xué)處理
化學(xué)氧化法適用于處理含氰電鍍廢水?;瘜W(xué)沉淀法主要分為鐵素體沉淀法、硫化物沉淀法和螯合沉淀法。左鳴等[19]采用鐵氧體沉淀法處理含鎳電鍍廢水,并研究了絮凝pH值和還原劑的投加量對含鎳電鍍廢水中Ni2+去除效果的影響。結(jié)果表明:去除Ni2+絮凝pH值為8~9。
經(jīng)鐵氧體沉淀法處理后,出水水質(zhì)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),其中Ni2+的質(zhì)量濃度低于1mg/L。常軍霞等研究了鐵氧體沉淀法處理含鎳電鍍廢水的工藝條件。結(jié)果表明:在最佳工藝條件下,經(jīng)鐵氧體沉淀法處理后,含鎳電鍍廢水中Ni2+的質(zhì)量濃度約為0.47mg/L,出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
結(jié)果表明,鐵素體沉淀法與其他方法相結(jié)合處理含鎳電鍍廢水效果較好。江洪龍等采用鐵氧體沉淀一Fenton組合方法處理含鎳電鍍廢水,并得到的工藝條件。結(jié)果表明:最優(yōu)工藝條件下,含鎳電鍍廢水中Ni2+的去除率接近99.95%。復(fù)合法處理效果優(yōu)于鐵素體沉淀法。
姚建霞采用鐵氧體沉淀一Carbonite組合方法處理含鎳電鍍廢水。不同的是,選取的水樣為高質(zhì)量濃度(Ni2+的質(zhì)量濃度為4000mg/L左右)的含鎳電鍍廢水。首先,通過單因素試驗和正交試驗確定了最佳工藝條件。其次,在最佳工藝條件下,采用鐵氧體沉淀組合方法處理高質(zhì)量濃度的含鎳電鍍廢水。
結(jié)果表明:Ni2+的去除率高達(dá)96.5%,處理后含鎳電鍍廢水中Ni2+的質(zhì)量濃度約為0.24mg/L,出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。硫化物沉淀的原理是使電鍍廢水中的重金屬離子形成硫化物沉淀,將固體與液體分離并去除。賈開成等[23]結(jié)合實(shí)例,通過實(shí)驗評價了硫化物沉淀法對Ni2+的去除效果。結(jié)果表明:經(jīng)硫化物沉淀法處理后,含鎳電鍍廢水中Ni2+的去除率為99.9%左右,其質(zhì)量濃度僅為0.1mg/L。
陳夢君等對比了硫化物沉淀法、鐵氧體沉淀法和中和沉淀法對含鎳電鍍廢水中Ni2+的去除效果。結(jié)果表明,鐵素體沉淀法去除鎳離子效果最好,硫化物沉淀法去除效果一般,中和沉淀法去除效果最差。將鐵氧體沉淀法與硫化物沉淀法組合,對含鎳電鍍廢水中Ni2+的去除效果更好,Ni2+的去除率高達(dá)96.9%,處理后出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
與鐵素體沉淀法和硫化物沉淀法相比,螯合沉淀法發(fā)展較晚。在螯合沉淀法中,選擇重金屬螯合劑作為沉淀劑。重金屬螯合劑可與各種重金屬離子快速反應(yīng)形成水不溶性螯合鹽,通過絮凝和沉淀可以達(dá)到去除電鍍廢水中重金屬離子的目的。采用螯合沉淀法處理電鍍廢水。以氫氧化鈉、二硫化碳、二乙烯三胺和環(huán)氧氯丙烷為沉淀劑,合成了重金屬螯合劑HMCA??疾炝薶mca捕集ni+的性能,以及hmca的投加量對ni+的質(zhì)量濃度的影響。
結(jié)果表明:hmca能夠快速捕集ni+,并與ni+反應(yīng)形成結(jié)構(gòu)致密、性質(zhì)穩(wěn)定的螯合產(chǎn)物。HMCA的投加量為3.79g/L時,含鎳電鍍廢水中Ni2+的質(zhì)量濃度最低,為0.45g/L?! ±顐b采用巰基苯甲酸螯合劑MSD作為沉淀劑。結(jié)果表明:當(dāng)pH值為9、MSD的實(shí)際投加量為理論投加量的1.2倍時,處理含鎳電鍍廢水的效果最好。
劉轉(zhuǎn)年等選用以聚丙烯酰胺和磺胺為原料在堿性條件下合成的重金屬螯合劑PAS作為沉淀劑。結(jié)果表明:PAS是一種良好的沉淀劑,當(dāng)其投加量為0.6mg/L時,含鎳電鍍廢水中Ni2+的去除率高達(dá)98%。
3化學(xué)法處理含氰電鍍廢水
化學(xué)沉淀法適用于處理含鎳電鍍廢水。汪青春等選用次氯酸鈉作為氧化劑,處理含氰電鍍廢水。通過實(shí)驗確定*的工藝條件為:氧化劑的實(shí)際投加量為理論投加量的7.o~7.3倍,反應(yīng)pH值為10.5~12.0,反應(yīng)時間為30 min。在*工藝條件下,經(jīng)化學(xué)氧化法處理后,含氰電鍍廢水中CN一的質(zhì)量濃度低于0.5 mg/L。
以二氧化氯為氧化劑,采用化學(xué)氧化法處理含氰電鍍廢水,詳細(xì)介紹了以二氧化氯為氧化劑的化學(xué)氧化法處理含氰電鍍廢水的工藝過程。劉世德口叩采用氯堿氧化法處理含氰電鍍廢水。結(jié)果表明:經(jīng)氯堿氧化法處理后,出水中氰化物的質(zhì)量濃度約為0.12mg/L。
楊偉志等人[31]還采用氯堿氧化法處理含氰電鍍廢水。研究了pH值和反應(yīng)時間對含氰電鍍廢水處理效果的影響。化學(xué)氧化法處理含氰電鍍廢水涉及到許多參數(shù)。為實(shí)現(xiàn)處理過程的自動控制和過程參數(shù)的實(shí)時監(jiān)控和調(diào)節(jié),劉建偉[32]設(shè)計了專門的控制系統(tǒng)。實(shí)際運(yùn)行結(jié)果表明,該控制系統(tǒng)能夠發(fā)揮預(yù)期的功能,具有實(shí)用價值。
4化學(xué)法處理含銅電鍍廢水
化學(xué)氧化法適用于處理含氰電鍍廢水。目前,化學(xué)沉淀法處理含銅電鍍廢水的研究較少。王紹楠等研究了硫化物沉淀法在含銅電鍍廢水處理中的應(yīng)用。
結(jié)果表明,溫度和硫化物用量均會影響含銅電鍍廢水的處理效果。當(dāng)溫度較高時,硫化物沉淀法處理含銅電鍍廢水效果較好。肖靜晶[34]分別以氧化鈣、硫化鈉、DA為沉淀劑,采用化學(xué)沉淀法處理含銅電鍍廢水,效果有所不同。DA作為沉淀劑處理含銅電鍍廢水的效果最好,Cu2+的回收率接近100%。邵利芬等人[35]比較了硫化物沉淀法和中和沉淀法的優(yōu)缺點(diǎn),指出硫化物沉淀法處理含銅電鍍廢水有顯著的優(yōu)勢,但也有明顯的缺點(diǎn)。
中和沉淀法適用于處理含銅電鍍廢水,組成簡單。但對于成分復(fù)雜的電鍍廢水,中和沉淀法處理效果不佳,出水難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。除了適用于處理含鉻電鍍廢水,含鎳電鍍廢水,含氰化物電鍍廢水和含銅電鍍廢水外,化學(xué)方法還用于處理含鋅電鍍廢水和鉛的廢水。含有電鍍廢水[36-37]。
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